故事发生在充满了青葱气息的戏剧学院校园之中，张了了（戚薇 饰）是名震全校的播音系系花，尽管身后随时都跟着一大串的追求者，但心高气傲的了了却从来不把他们放在眼里。戏文系的白亮（汪东城 饰）尽管个性开朗长相英俊，但感情世界一片空白的他对于女性毫无经验，经常搞得自己面红耳赤手足无措。　　就是这样一个“小白鼠”，竟然喜欢上了追求难度之高人尽皆知的张了了，为了能够获得“女神”的芳心，白亮会使出怎样的招数呢？刚开始，张了了也没把白亮放在心上，但随着时间的推移，白亮善良正直的个性和善解人意的性格渐渐吸引了她，一对有情人终成眷属。

　　多事的追命（郑中基 饰）、铁手（邹兆龙 饰）耍花招，撮合冷血（邓超 饰）、无情（刘亦菲 饰）这对小情人，神侯府上下正其乐融融，空气却传来浓烈的血腥味道，三里之外的城郊老宅，杀人凶案正在发生！　　四大名捕前往现场，奋力追凶。　　六扇门接获消息，捕神（成泰燊 饰）也带同姬摇花（ 江一燕 饰）等前来了解案情，双方合并追查，发现此案与六扇门早前追查的几宗灭门案有牵连。　　悬案未决，六扇门却在碑林发现了捕神的尸体，而此前正是诸葛先生（黄秋生 饰）约捕神在碑林见面，一切线索都指向了诸葛先生。为探明真相，诸葛正我回到碑林查看，没想到却碰到了一位绝迹江湖多年的老朋友。双方对峙之时，四大名捕和六扇门也相继赶到，再生枝节。六扇门将诸葛先生和无情收押天牢。　　四大名捕群龙无首，名存实亡。此时，王爷（李子雄 饰）忽访天牢，奉皇上旨意要即刻治无情死罪。铁血大牢之内，一场权力、仇恨、爱情、友情的角力就此展开……

　　巍巍京城，气势磅礴。时有捕神（成泰燊 饰）率领的六扇门，高手云集，作风凌厉，成为朝廷只手遮天的人物。是时京城伪造铜币泛滥，六扇门头号捕快冷血（邓超 饰）策划抓捕疑犯，结果在醉月楼与另一组人马大打出手。对方是诸葛正我（黄秋生 饰）统领的神侯府，手下更有无情（刘亦菲 饰）、铁手（邹兆龙 饰）等身怀绝技的高手。捕神对神侯府的目的颇有猜疑，遂假意赶走冷血，令其潜入神侯府调查诸葛之真实目的。在此之后，冷血与无情、铁手以及江湖中人追命（郑中基 饰）组成四大名捕，声名显赫，而来自六扇门的姬遥花（江一燕 饰）似乎又暗藏不可告人的秘密与阴谋……　　本片根据温瑞安同名武侠小说改编。

　　狐妖栩栩（薛凯琪 饰）初为人形，被捕妖器所伤，幸得王生（凌潇肃 饰）所救死里逃生。机缘巧合认识了降魔师徒二人，拜夏老（罗家英）为师，和夏冰（吴映洁 饰）姐妹相称，开始追随二人降妖附魔。然而善良的栩栩却因为出入人世，被已婚的男人欺骗。为情所伤的栩栩妖性大发误杀了夏老，原本的生活轨迹发生转折，化名小唯，从此过上了以吞食人心的孤独人生。没想到，自己心里一直无法忘却在琅琊邑拼死救下的恩人王生，更没想到会在太原城重新碰到他。此时的王生已经和佩蓉（陈怡蓉 饰）结婚，过着幸福美满的生活。看到孤苦飘零的小唯，王生夫妇决定收留她在府上。可是令他们没想到的是，小唯因为无法忘却对王生的爱恋，因爱生恨，决意要不择手段的取得王生的心。而此时追查杀死师傅凶手的夏冰在庞勇（李宗翰 饰）的陪伴下也一路尾随小唯的气息来到了太原城内。　　该片改编自蒲松龄的《聊斋志异》中的故事。